生物催化的最新推崇扩大了当然催化才智的畛域小泽圆bt,包括莫得生物等效物的合成振荡。有计划词,这些新引入的催化功能仅代表合成催化中使用反馈的一小部分。 2024年12月20日,好意思国约翰斯·霍普金斯大学黄雄怡、西班牙赫罗纳大学Marc Garcia-Borràs、卡内基梅隆大学Yisong Guo在国外顶级期刊Nature Catalysis发表题为《Merging photoredox with metalloenzymatic catalysis for enantioselective decarboxylative C(sp3)‒N3 and C(sp3)‒SCN bond formation》的商推敲文, Jinyan Rui、Xinpeng Mu为论文共同第一作家,黄雄怡、Marc Garcia-Borràs和Yisong Guo为论文共同通信作家。 黄雄怡,好意思国约翰斯·霍普金斯大学化学系助理熟习。2010年本科毕业于中国科学技艺大学,师从傅尧、石景,2016年博士毕业于普林斯顿大学,导师:John T. Groves院士。曾在加州理工学院从事博士后商讨,导师:Frances Arnold院士(2018年赢得诺贝尔化学奖)。2019年加入约翰斯·霍普金斯大学。 黄雄怡的商讨兴致是酶催化、化学生物学、有机和生物无机化学。 张开剩余73%Yisong Guo,丁香无月卡内基梅隆大学副熟习。博士毕业于加州大学戴维斯分校。其主要商讨标的为光谱学、生物无机化学、穆斯堡尔和EPR光谱、同步放射技艺、核共振振动光谱(NRVS)、同步加快器穆斯堡尔、金属卵白、酶机制、过渡金属谄谀物、电子结构、密度泛函表面。 在这里,作家提倡了一个生物催化平台,汇集了光氧化规复和金属酶催化的对映摄取性摆脱基振荡。在绿光映照下,曙红Y光催化剂使4-羟基苯基丙酮酸双加氧酶催化N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯的对映摄取性脱羧叠氮化和硫氰化。 通过定向进化赢得的最终优化变体不错提供多种手性有机叠氮化物和硫氰酸酯化合物,产率高达77%,总迂回数为385,对映体过量(ee值)为94%。 机理商讨标明,曙红Y催化剂介导C(sp3)摆脱基和Fe(III)-N3/Fe(III)-NCS中间体的生成,从而在酶中灵验酿成对映摄取性C-N3和C-SCN键活跃站点。 这些发现建造了一个妥当性强的生物催化平台,用于将非生物金属光氧化规复催化引入生物学。 图1:光生物催化平台的盘算用于脱羧官能化 图2:启动活性发现和定向进化 图3:光生物催化脱羧叠氮化和硫氰化反馈的底物畛域 图4:机理商讨 综上,作家提倡了一种汇集光氧化规复和金属酶催化的生物催化平台,用于对映摄取性摆脱基振荡反馈,杀青了N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯的对映摄取性脱羧偶氮化和硫氰化反馈,制备出多种手性有机叠氮化物和硫氰酸酯化合物。 情欲禁地高清在线观看该商讨通过定向进化优化的酶变体,杀青了高达77%的产率、385的总迂回数和94%的对映体过量,为引入非生物金属光氧化规复催化到生物体系中提供了一个妥当性强的生物催化平台,具有在生物催化畛域中引入新的金属酶摆脱基反馈的后劲,关于合成化学和工业生物催化具有热切道理。 Rui, J.小泽圆bt, Mu, X., Soler, J. et al. Merging photoredox with metalloenzymatic catalysis for enantioselective decarboxylative C(sp3)-N3 and C(sp3)-SCN bond formation. Nat. Catal., (2024). 发布于:广东省 |